標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量方法模式
[在線咨詢] 時間:2021-06-15標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量方法模式
GUM中描述的程序和新認(rèn)定程序都強(qiáng)調(diào)了"合理地(reasonably)"這個詞。當(dāng)真值以大于給定的可能性超出不確定度范圍的風(fēng)險存在時,以非常小的不確定度給特性量認(rèn)定是沒有意義的;另一方面,認(rèn)定時僅從安全角度考慮,人為擴(kuò)大不確定度范圍,也是毫無意義的。假如給出的不確定度置信水平為%,而實(shí)際代表了.%,有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)的使用者就會在其不確定度計(jì)算中引入一個不合理的不確定度分量。
使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的一個主要目的是提高不同實(shí)驗(yàn)室測量結(jié)果的可比性。參考化學(xué)成分公認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)或參考可溯源到更高一級的公認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)的測量標(biāo)準(zhǔn)是在國際準(zhǔn)則框架內(nèi)或貿(mào)易伙伴間獲得可比性的有力工具。
可比性定義尚無定論,介乎于以下說法之間:"測量結(jié)果可被比較的能力,為了確定它們是相等還是不同(較大或較小)。這是通過用相同的、好是國際公認(rèn)的測量標(biāo)度表示測量結(jié)果來獲得。"及測量結(jié)果的特性,由相同材料的子樣品獲得,當(dāng)結(jié)果是在相同測量標(biāo)度上測得(即以相同單位表示)時,在它們的不確定度范圍內(nèi)一致。
從定性意義來講,考慮分析測量結(jié)果的雙邊互認(rèn)時,大多數(shù)人傾向于使用后一個定義。測量結(jié)果可比性的基礎(chǔ)是要實(shí)現(xiàn)測量的溯源性。該術(shù)語的定義如下:"通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈,使測量結(jié)果或測量標(biāo)準(zhǔn)的值能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn),通常是國家測量標(biāo)準(zhǔn)或國際測量標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)系起來的特性。"
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)中提到,認(rèn)定值的溯源性是該物質(zhì)身份的重要要求。儀器校驗(yàn)但是測量溯源性在很大程度上不只是一個值問題,而是建立測量結(jié)果可比性的基本前提。
對高等級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM,或稱"基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)")來說,通常認(rèn)定過程的定值測量不參考其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),而是直接溯源到sI單位,如千克(kg)或摩爾(moL),或者參考描述測量方法的書面標(biāo)準(zhǔn),即參考經(jīng)系統(tǒng)研究并準(zhǔn)確描述的方法。通過在分析程序中引人足夠純的元素或化合物稱重的量作為校準(zhǔn)物,達(dá)到對國際單位千克(kg)或摩爾(moL)的直接溯源。因此,校準(zhǔn)是認(rèn)定程序的重要部分,但決不是wei一重要的部分。
純元素或化合物稱重的量達(dá)到何種程度才可以被認(rèn)為充分地"準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)表示特性值的單位",這個問題在計(jì)量學(xué)家和分析化學(xué)家之間的討論仍在繼續(xù)。
對于使用者來說,使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是使其測量結(jié)果具有溯源性的重要的工具,他們甚至可以在給二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)量控制物質(zhì)(QCM)賦值的過程中,通過參照有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)向下擴(kuò)展溯源比較鏈。
儀器校驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量方法模式
認(rèn)定過程所用的定值測量方法應(yīng)在理論上和實(shí)踐上經(jīng)檢驗(yàn)確認(rèn)是準(zhǔn)確可靠的方法。在開始定值測量之前,應(yīng)先研究測量方法、測量過程和樣品處理過程所固有和系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差,如溶解、消化、分離、富集等過程中被測樣品的沾污和損失,測量過程中的基體效應(yīng)等,對測量儀器要定期進(jìn)行校準(zhǔn),選用具有可溯源的基準(zhǔn)試劑,要有可行的質(zhì)量保證體系,以保證測量結(jié)果的溯源性。

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