方法檢測限與低檢測限差異分析

檢測限（LOD,limitofdetection）又稱為檢出限，指由基質空白所產生的儀器背景信號的3倍值的相應量，或者以基質空白產生的背景信號平均值加上3倍的均數標準差。

是方法（方法檢測限MDL）和儀器（儀器檢測限IDL）靈敏度體現的重要指標之一。

低檢測限是在多次能產生足夠大的信號值的試驗中有99%的可能產生可檢測信號的組分的量，由反復分析接近零濃度但不超5倍于儀器檢測限的標準溶液來確定。

將測定的均值的標準差乘以5%概率時，由正態概率表查得的因子是1。645，為使第一類和第二類判斷要概率都在5%，將1。645擴大一倍為3。290。

計量校準例如，對某一低濃度的標準溶液進行20次測定，其標準差為6ug/L，低檢測限為6×3。290=20ug/L。

方法檢測限與低檢測限不同，被分析的樣品經歷了整個分析方法的全過程。由于經過如萃取、濃縮等步驟的影響，方法檢測限將高于低檢測限。方法檢儀器維修測限的確定是在無顯著偏性的情況下，使用校正過的儀器，由有經驗的分析者進行全過程分析。

例如，可將某被測組分加入到有關的基體中，并使其濃度與預計方法檢測限相接近。

重復7次分析，計算標準差（SD），由單側t分布表查出99%置信千分尺維修水平，自由度f:7-1=6時的t值（t=3。14）。

儀器校準標準差乘以t值的結果即為所求的方法檢測限。

定量檢測限對實驗室有重要意義，在日常工作中、特定的條件下，有關的標準方法上已經推薦各實驗室能達到的低檢測水平為實際的定量檢測限。

不同的實驗室雖然使用相同的分析步驟，相同型號的分析儀器，分析的樣品基體相同，但所得出的方法檢測限是會不同的，因此實際定量檢測限在不同實驗室也會是不相同的。

儀器計量美國的水與廢水標準分析方法認為實際定量檢測限一般為方法檢測限的5倍。

檢測限有幾種規定，簡述如下：

1.分光光度法中規定以扣除空白值后，吸光度為0.01相對應的濃度值為檢測限。

2.氣相色譜法中規定檢測器產生的響應信號為噪聲值三倍時的量為檢測限。小檢測濃度是指小檢測量與進樣量（體積）之比。

3.離子選擇性電極法規定某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的濃度值即為檢測限。

4.《全球環境監測系統水檢測操作指南》中規定，給定置信水平為95%時，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者，即為檢測限（L）。

當空白測定次數n大于20時：L=4.6σwb式中：σwb——空白平行測定（批內）標準偏差。

計量檢測檢測上限是指校準曲線直線部分的高限點（彎曲點）相應的濃度值。

與檢出限不同。

5又稱檢測極限。指某一分析方法在給定的概率保證(如置信水平95%)條件下，從樣品中測出待測物質能區別于零值的小濃度或小量。

檢出限的規定隨測定方法的不同而不同。

國際理論與應用化學聯合會(IUPAC)規定的檢出限L=kSb/S，其中Sb為空白多次測定的標準偏差;S為測定方法的靈敏度;k為根據一定置信水平確定的系數。